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  • 2500031980   江苏   TQ226.31   应用技术   基础化学原料制造
    1、项目简介:脂肪叔胺是一类重要的有机中间体,广泛应用于石油化工,医药,农业化学品及表面活性剂制造等工业。叔胺主要用于生产阳离子或两性离子表面活性剂的原料。叔胺生产的阳离子表面活性剂衍生物,作粘土改性,可应用于工业废水的治理;生产的两性离子表面活性剂衍生物,应用于石油开采中无碱三次采油,附加值高,市场前景:更广阔。脂肪醇催化胺化反应生产叔胺是典型的气-液-固三相反应。涉及气液固三相之间的传质过程,对于工业规模反应器的传质效率有较高的要求。传统的搅拌釜式反应器传质效率差,不易工程放大。环路喷射式反应器在强化气液两相或气液固三相之间的传质效率有突出的特点,易于工程放大。 2、创新要点:该技术(1)工艺流程短,易操作,工艺成熟;(2)脂肪醇转化率高,反应时间短,产品质量好;(3)总成本低,生产环境好,基本无三废,环境效益明显。 3、效益分析:年产10000吨叔胺总投资约2000万元,其中环保投资100万元,产值超过2亿元。 4、推广情况:上海经纬、山东顺达等企业接受了工程化全套技术;飞翔化工、天女化工、北京日化等企业接受了催化剂改进全套技术。
    脂肪叔胺有机中间体离子表面活性剂生产工艺
  • 2300130628   浙江   TQ610.4   应用技术   国内先进   涂料、油墨、颜料及类似产品制造
    主要开发内容: 该项目提供了一种固相羧化用的具有高搅拌效率的反应釜结构,能够提供连续的反应操作,提高反应质量和产品收率;提供了一种具有稳定性高的搅拌装置,提高搅拌质量。 创新要点: 创新点一:该项目通过第一保压腔和第二保压腔形成和反应釜内压力接近的过渡空腔,在反应釜内的反应完成后可以通过向第一保压腔内注液来提供补充物料,补充物料在进入到第一保压腔时通过增压射流装置来保证补充物料时第一保压腔的压力不会降低,在增压射流装置射出物料时,第二控制阀门打开,第一控制阀门打开,第三控制阀门关闭,补充物料从第一保压腔在压力作用下流动到反应釜内,起到补充加料的作用,而由于第二保压腔内的压力较小,反应完的物料被负压吸引到第二保压腔内,在第二阀门关闭补充物料时,第二保压腔内的压强较大,此时第三控制阀门打开,第二保压腔内的物料流出到缓冲腔进行泄压出料,在第二保压腔内的压强低于反应釜内压强时,第三控制阀门关闭;增压射流装置的补充物料高压射出和补入交替进行,在补料时搅拌装置停止,通过第一保压腔和第二保压腔的设置,能够维持物料反应压强时持续补料,无需停机作业,因此能够提供连续的反应操作,提高反应质量和产品收率。 创新点二:该项目能够提供连续的反应操作,无需泄压停机就能向反应釜内补充物料,提高反应质量和产品收率;搅拌装置的稳定性高,提高搅拌质量。 创新点三:该项目的径向搅拌桨包括搅拌横杆,搅拌横杆上设有若干道搅拌槽,搅拌槽沿搅拌横杆的轴线设置,搅拌槽设有两个不同的宽度尺寸,两种宽度尺寸的搅拌槽交替设置。提高径向搅拌的搅拌效果。 成果的知识产权情况: 该项目形成的知识产权成果,将向国家知识产权局申请1个实用新型专利。 国内同类技术进展情况: 从全球化工中间体的发展前景来看,全球大部分地区加快城市建设,建筑行业规模不断扩大,推动油漆、涂料需求的增长,带动相关染料化工中间体需求的增加;农业发展是全球各国的重要命题,保障粮食供应离不开农业化学产品的应用,农药等农业化学产品化工中间体需求规模巨大;与此同时,全球制药工业的快速发展推动了药物生产中化学中间体使用需求的增加。针对基于高效反应技术的对羟基苯甲酸丁酯产品,国内同类技术未能达到该公司技术标准。
    染料中间体对羟基苯甲酸丁酯反应釜结构
  • 2400020047   湖北   TB324   应用技术   工程和技术研究与试验发展
    聚合物的结构与性能关系是高分子科学的永恒主题。控制聚合物链上的单体序列结构是研究其构效关系的重要前提。近年来,申请人带领团队从“模块聚合”思想出发,预先构筑结构精密的线型或环状单体模块,进而通过高效聚合反应得到具有周期序列结构的共聚物,并系统研究了共聚物的单体序列分布对其理化性质(如相转变行为、结晶形貌等)的影响规律,具体进展如下: 一、非环双烯易位聚合法合成周期序列烯类共聚物。该工作设计合成了一系列结构、组成以及序列长度不同的双烯类单体模块,发展了利用ADMET聚合制备周期序列烯类共聚物的合成方法,成功得到三类周期序列烯类共聚物,阐明了序列结构对聚合物热学性质的影响规律。利用周期序列高分子链中双键的后修饰反应,实现了高分子链内相邻单元间的环化反应,提高了高分子链的刚性,大幅提高了聚合物的玻璃化转变温度,为高分子在原子层次的功能体现提供了新思路。 二、交叉易位聚合法合成精密链结构脂肪族聚酯。脂肪族聚酯是生物医用高分子材料的典型代表,控制聚合物链的一级结构、建立精确的结构与性能关系等问题具有重要意义。该工作从“模块聚合”思想出发,通过形成碳-碳键的高效聚合反应制备脂肪族聚酯。开展利用交叉易位反应进行逐步聚合,得到具有周期序列结构脂肪族聚酯的合成方法学研究。以α端为丙烯酸酯、ω端为α-烯烃的AB型单体模块为主要研究对象,通过条件筛选优化聚合过程,结合模块内部序列单元的设计,利用交叉易位聚合得到一系列具有精密链结构的脂肪族聚酯;详细研究这类精密聚酯的热学性质(玻璃化转变、结晶、熔融)和本体降解行为,建立结构信息与其宏观性质之间精确的对应关系。该工作能提供精密链结构脂肪族聚酯的合成新方法,得到一系列具有周期序列结构的脂肪族聚酯,并为其建立精确的结构与性能关系,为开发性质可调控的新型生物医用高分子材料奠定了基础,有力地促进了生物医用高分子的基础研究和应用研究。 三、交替序列脂肪族聚酯酰胺的合成及其理化性质研究。该工作以“模块聚合”的基本思想为指导,首先以小环内(酯)酰胺和天然α-氨基酸为起始底物,利用连续的插入扩环反应得到大环内(酯)酰胺单体模块,进而通过熵驱动的开环聚合得到具有周期序列结构的脂肪族聚酯酰胺。各重复单元的序列长度及其类型可任意调控,因而能构建具有相当规模的“聚合物库”。在此基础上,系统研究这类精密链结构聚酯酰胺的物理化学性能,深入揭示其单体序列、立体构型等结构信息与热稳定性、结晶能力、降解行为等宏观性质之间精确的对应关系。该工作不仅能全面拓展开环聚合反应在序列可控聚合领域的新应用,而且将积极推动精密链结构聚合物在材料科学领域的后续发展。 上述工作以论文形式均发表于高分子领域权威期刊,不仅得到了审稿人的积极评价,而且常年被国际同行广泛引用(总被引95次),成为该领域的标志性科研工作。 基于完成人在所属领域的学术影响,常年受邀参加国内外有重要影响力的学术会议,例如在国际高分子科学与工程特别研讨会(北京2018)、首届农业化学学术讨论会(扬州2019)、全国高分子材料科学与工程研讨会(海口2020)、全国高分子学术论文报告会(武汉2023)和第五届中美纳米医学与纳米生物技术年会(广州2023)做口头/邀请报告。常年应邀担任ACS Macro Letters、Macromolecules、Polymer Chemistry、ACS Applied Polymer Materials等著名学术期刊的审稿人。2018年被Polymer期刊编辑部授予“冯新德高分子奖”最佳文章提名奖。 上述研究工作得到了国家自然科学基金青年科学基金项目、北京分子科学国家实验室(研究中心)开放课题基金项目、该校自主科技创新基金标志性成果培育项目的资助并顺利结题,专家评价良好。现已将上述部分成果实现科技转化,与湖北华邦化学有限公司签订校企合作开发项目“新型烯烃聚合化工助剂产品的研究、开发及应用”(总金额40万元)并取得重要进展。
    高分子材料合成方法聚合物结构
  • 2300130614   浙江   TQ031.2   应用技术   国内领先   工程和技术研究与试验发展
    主要开发内容: 该项目通过完成相转移催化技术在有机合成中的应用研究,完成实际性突破,相转移催化技术由于操作化的简单,反应中速度的提升,而且采购的材料比较普通而且价格低廉,对于生产厂家后期可以进行工艺技术的提升,生产成本经费的降低,在市场上的竞争力逐渐提高,对于相转移技术的发展有着重要的意义。一些常用的催化剂因为价格昂贵,反应后期滤渣难以进行回收和改进,所以相转移催化反应机理还需要进一步的改进和探索,从而获得高效的催化剂和完美的反应工艺,价格降低,相转移技术因为反应产率较高,反应条件温和,但产出的纯度很高,所以相转移技术可以做到其他不能进行的反应可以顺利进行。 创新要点: 创新点一:该项目在500mL锥形瓶中在磁力搅拌、油浴加热的条件下,加入30g(0.75mol)的氢氧化钠和150mL的水,在搅拌下溶解至室温,然后加入54g(0.5mol)的对甲酚(纯度≥97%),搅拌、溶解后,在30min内滴加48mL(0.51mol)新蒸过的(用真空蒸馏)的硫酸二甲酯。再在100~110℃的条件下进行加热、回流4h,冷却,分层,然后再将分层的油层进行水洗(约50mL),放置,等待氧化,即得到对甲基苯甲醚。 创新点二:该项目取得上述产品一半30g(0.25mol)加入催化剂溴化锰MnBr2)和溴化钴(CoBr2),各区取0.2g、100mL的冰醋酸、40mL乙酐,将其升温至120℃,搅拌通入氧气(流量200mL/min),在氧化过程中用TLC进行检测,直到原料点消失,约3h充分冷却后结晶,可以得到黄色的晶体28g。再将母液浓缩后用苯萃取和蒸馏后,又得到产品6g,总计34g,熔点在181~183℃,总收率在89.4%。 创新点三:2.7mL甲苯、100mL水、相转移化催化剂0.2kg、几颗沸石通过加热分批次的加入高锰酸钾,并用少量的水冲洗冷凝管内壁,然后加热回流2~3h,同时需要持续摇动烧瓶,直到油层消失,停止反应。混合物在反应的过程中用减压抽滤操作,并用热水洗涤过程中的残渣,想要苯甲酸能够全部析出,还要进行浓盐酸的酸化,将抽滤和洗涤进行整合,如果在上述的过程中,产品还是不够纯净,可用热水进行重结晶的操作,还可加入适量的活性炭进行褪色。 成果的知识产权情况: 该项目形成的知识产权成果,将向国家知识产权局申请1个实用新型专利。 国内同类技术进展情况: 从全球化工中间体的发展前景来看,全球大部分地区加快城市建设,建筑行业规模不断扩大,推动油漆、涂料需求的增长,带动相关染料化工中间体需求的增加;农业发展是全球各国的重要命题,保障粮食供应离不开农业化学产品的应用,农药等农业化学产品化工中间体需求规模巨大;与此同时,全球制药工业的快速发展推动了药物生产中化学中间体使用需求的增加。针对基于相转移催化技术的对甲氧基苯甲酸产品,国内同类技术未能达到该公司技术标准。
    对甲氧基苯甲酸相转移催化反应机理合成工艺
  • 2300130630   浙江   TQ610.4   应用技术   国内领先   涂料、油墨、颜料及类似产品制造
    主要开发内容: 该项目提供了一种能够对热量进行回收利用的对羟基苯甲酸生产用能量回收式反应釜,用于解决对羟基苯甲酸生产过程中能量损伤的问题。 创新要点: 创新点一:该项目在敲击弹簧的作用下敲击杆朝向锣移动而实现敲击锣,推拉杆朝远离滑块方向移动时,通过挤压块挤压复位杆从而上端滑块复位而够到第一滑套上,如此循环实现在有蒸汽输出时对锣的连续敲击。 创新点二:该项目设计包括水箱、位于蒸发室内的出水管、设置在出水管上的位于蒸发室内且位于内层正上方的喷淋嘴和将水箱内的水输送到出水管的水泵。使用时,将水从喷淋嘴喷淋到内层上而散开在内层外表面上实现闪蒸散热和产生蒸汽,产生蒸汽的效率高。 创新点三:该项目的滑块滑动支撑在支撑滑板上。能够防止滑块移动时导致敲击弹簧折弯而影响敲击效果。 成果的知识产权情况: 该项目形成的知识产权成果,将向国家知识产权局申请1个实用新型专利。 国内同类技术进展情况: 从全球化工中间体的发展前景来看,全球大部分地区加快城市建设,建筑行业规模不断扩大,推动油漆、涂料需求的增长,带动相关染料化工中间体需求的增加;农业发展是全球各国的重要命题,保障粮食供应离不开农业化学产品的应用,农药等农业化学产品化工中间体需求规模巨大;与此同时,全球制药工业的快速发展推动了药物生产中化学中间体使用需求的增加。针对基于能量回收生产工艺的对羟基苯甲酸产品,国内同类技术未能达到该公司技术标准。
    染料中间体对羟基苯甲酸反应釜
  • 2300131262   浙江   TQ225.24   应用技术   国内领先   基础化学原料制造
    主要开发内容: 该项目将设计优选含不饱和烃少的催化介质,降低副反应的产生,利用带螺带式搅拌及特制内部结构的反应装置,提高搅拌效率和搅拌质量,并将现有的间接式搅拌反应装置改进连续式反应釜,通过2-萘酚钾盐不断成盐析出,促使羧化反应向右移动,实现2,6-HNA的高效、快速、连续化合成。 该项目设计采用大孔吸附树脂吸附方法,在2,6-HNA粗品析出之前即采用大孔吸附树脂对料液进行吸附,除去2,6-HNA生产中最难除去的杂质,提高了2,6-HNA粗品的纯度。优选精制介质,对2-羟基-6-萘甲酸制备中的重要精制介质的选材作出了规定,从源头上控制并保障产品的质量和先进性。 创新要点: 创新点一:采用2-萘酚成盐羧化制备方法,通过2-萘酚钾盐不算成盐析出,羧化制得2,6-HNA。比较传统工艺技术,工艺路径端、纯度高、成本可控,且具备对废水进行吸附处理和生化处理实现达标排放的能力,工艺绿色环保。属引领国内外行业技术突破的重大标志性成果。 创新点二:该项目开发设计固相羧化法连续生产工艺合成2,6-HNA,取代传统的间歇式反应釜工艺,生产装置可连续投入原物料,且反应工艺参数等实现DCS控制,大幅提高反应速度及转化率,有效解决2,6-HNA生产工艺复杂且收率低的技术难题。 创新点三:创新设计大孔吸附树脂吸附工艺,在2,6-HNA粗品析出之前即采用大孔吸附树脂对料液进行吸附,除去2,6-HNA生产中最难除去的杂质(如2-萘酚、2-羟基-6萘甲酸等有机物),使产品的1-羟基-2-萘甲酸含量≤0.05%,低于国家标准中的≤0.10%,获得高纯度2,6-HNA。 创新点四:创新采用独一无二的“树脂吸附+三效蒸发+二级生化”处理技术,设计“三效”蒸发器提取废水中硫酸钾作为副产品出售;提取硫酸钾后的废水进入生化处理,有效实现废水中残余物质的回收利用,实现2,6-HNA绿色可控生产。 成果的知识产权情况: 该项目形成的知识产权成果,将向国家知识产权局申请1个实用新型专利。 国内同类技术进展情况: 从全球化工中间体的发展前景来看,全球大部分地区加快城市建设,建筑行业规模不断扩大,推动油漆、涂料需求的增长,带动相关染料化工中间体需求的增加;农业发展是全球各国的重要命题,保障粮食供应离不开农业化学产品的应用,农药等农业化学产品化工中间体需求规模巨大;与此同时,全球制药工业的快速发展推动了药物生产中化学中间体使用需求的增加。针对改进酯化反应技术的对羟基苯甲酸丙酯产品,国内同类技术未能达到该公司技术标准。
    苯甲酸丙酯酯化反应工艺大孔吸附树脂吸附方法
  • 2100021368   浙江   TQ460.4   应用技术   国内领先   化学药品制剂制造
    1.手性是自然界最重要的属性之一,蛋白质、多糖、核酸、酶等生命活动最重要的生物大分子几乎都是手性的。手性分子中两个对映体之间不仅具有不同的光学性质,而且还具有不同的生物及药理活性。随着生物工程和生命科学的发展,对单一对映体的手性分子有了更深的认识和重视,单一对映体产品所体现出的巨大价值,使其已成为现代生物、现代医药、农业化学品研究的重要方向。 2.据统计,常用的1800种药物中,大约有1026种至少含有一个手性中心,但这些手性药物中80%~90%是以外消旋体(左、右旋各半)形式存在,存在巨大的潜在危险性。光学纯的、疗效高、毒副作用小的单一对映体药物正成为现代医药研究的重点。全球大约60%的化药类临床试验新药是单一对映体产品。随着单一对映体产品逐渐发展和应用,手性识别和手性分离越来越被广泛关注,对映体的识别与拆分对于生命科学、药物化学研究以及人类健康具有十分重要的意义。高速液相色谱(HPLC)被广泛认为是分离制备光学纯单一对映体的最有效方法。对于HPLC手性分离而言,手性色谱填料是高速液相色谱实现手性分离的关键材料和核心。首先,理想的手性色谱填料应能快速准确地测定对映体纯度,尽可能多地适用于各种结构类型对映体的分离,具有较高的对映体选择性和柱容量,具备大规模分离纯化能力。然而,迄今为止,还没有一种手性色谱填料能够完全满足以上要求。相对于常规手性色谱填料,涂覆型手性色谱填料为手性药物的分离提供了更好的途径。然而,在实际应用中,涂覆型手性固定相存在着溶剂耐受性差、手性色谱柱容量低、手性识别基团容易脱落、手性识别基团再生困难以及分离效能低等问题。急需开发新型的涂覆型或者键合型手性色谱填料,以解决的手性色谱填料存在的上述种种问题。 3.该项目围绕生命科学、食品药品安全、人类健康等重大需要,针对手性识别、手性分离及纯化以及手性HPLC分离材料的发展现状和存在问题,立项开展超高纯全多孔球形硅胶基质手性色谱填料的制备机理及应用研究,旨在解决手性分离等新一代分离纯化相关的关键分离材料制备及表面修饰等科学问题,开发可用于手性生物大分子识别及分离的新型手性分离材料,通过超高纯多孔硅胶微球色谱柱分离材料制备、手性分子表面修饰及手性识别机理、手性目标物分子分离纯化等研究,突破超高纯分离材料制备、手性识别基团修饰等关键技术,实现了粒径分布单一、均匀性好、机械强度高的超高纯全多孔硅胶微球制备以及纳米多孔分离材料的手性识别基团表面修饰,制备出可用于手性生物大分子识别及分离、具有高分离效能、高柱效、全多孔结构的手性分离材料。项目的研究为手性分离等新一代分离、纯化用关键分离材料的开发及应用提供重要技术支撑,推动中国分析化学、生物药物、环境化学等多学科领域的发展。 4.(1)超高纯全多孔球形色谱硅胶制备创新性地以高纯度、高比表面积的白炭黑作为前驱体制备全多孔硅胶微球,相比于传统使用水玻璃或正硅酸乙酯(TEOS)等前驱体所制备的多孔硅胶杂质更少,化学稳定性好,并经表面化学修饰后在实际分离分析中获得良好的色谱峰型;同时,制备出的全多孔硅胶微球孔径分布窄,使其流动相的传质阻力小,柱效也相应提高,实现了柱效高、峰型好的超高纯全多孔球形色谱硅胶制备。 (2)全多孔结构手性色谱材料的制备采用表面接枝方式来控制手性识别官能团的表面修饰,最终制备吸附容量高、选择性好、传质阻力小、分离能力强的多孔结构手性色谱材料,有望克服所用传统基质(如A型硅胶硅胶、聚苯乙烯-二乙烯苯微球等)吸附容量有限、分子识别速率慢等不足,为手性目标物分子的分离、纯化提供高分离性能的色谱填料。 5.该项目实施执行期二年(2014.01-2015.12),累计手性填料产量55kg,平均销售价30万元/kg;累计手性色谱柱350支平均销售价1万/支;两项产品累计销售总收入2000万元。利润总额占销售收入50%,税金总额占销售收入10%,净利润占销售收入40%。 项目达产后五年(2015-2019年),累计总销售收入18000万元,利润总额9000万元,税金总额1800万元,净利润7200万元。创汇节汇500万美元(按6.5人民币兑换1美元,创汇节汇占总销售收入25%计算)。
    多孔硅胶微球手性色谱分离材料手性药物
  • 1900050389   广东   TQ322   应用技术   合成材料制造
    高吸水树脂是一种新型功能高分子材料,具有超强吸水能力,能够吸收自身重量数十倍甚至上千倍的水,并具有超强保水能力,吸收的水在承受压力的条件下也不溢出,但可以被植物根系有效利用。在农业、林业、园艺等领域应用,可以有效抑制干旱地区土壤水分的无效蒸发和渗漏,大幅度提高农业用水的使用效率,在发展抗旱节水农业领域具有重要的用途,并对某些农业化学品具有缓控释效应,在化肥、农药的增效减量施用领域具有重要的用途。另外,高吸水树脂还广泛应用于个人护理用品、工业等领域。高吸水树脂的传统合成原料主要是丙烯酸、丙烯酰胺等石油加工产物,具有原料不可再生、产物不可自然降解的缺陷,在农业等领域大规模应用具有成本高、带来环境风险等问题。 该成果以环境友好的绿色高吸水树脂为研究对象,提出了高吸水树脂的绿色合成原料路线,建立了农产品加工废弃物(家禽羽毛;棉花加工后的废弃棉籽;鱼虾加工废弃的低值鱼蛋白、虾头、虾壳等)中丰富的水不溶性天然动植物蛋白、甲壳素等天然高分子化合物改造为水溶性天然高分子聚合物的化学改性方法,并建立了这些水溶性天然高分子聚合物经交联、接枝共聚等手段,合成可自然降解的高吸水树脂的方法,奠定了高吸水树脂合成原料绿色化的科学基础;提出了绿色高吸水树脂的可降解结构设计方案,发现分子结构中含有易水解的酯键、酰胺键的双官能团或者多官能团化合物为交联剂合成的高吸水树脂,可实现高分子网络交联结构的自然降解;发现以农产品加工废弃物为主要原料,合成高分子主链含有酰胺键、酯键的高吸水树脂,不仅可实现高分子主链的自然断裂,还可在自然条件下实现微生物的附着与生长,实现高吸水树脂的自然降解;发现了绿色高吸水树脂的性能优化原理与方法,发现高吸水树脂交联结构的解体速度取决于交联剂、高分子主链以及高分子侧链的酰胺键或者酯键的比例,而其高分子主链的降解速度则取决于抗菌性不饱和长链季铵盐的含量;发现通过化学改性和接枝共聚手段,在绿色高吸水树脂的分子结构中引进磺酸基、羧基、羟基等不同的亲水性基团,可以改善其吸水能力,而其吸水速度则取决于高吸水树脂颗粒的表面结构;发现磺化聚乙烯醇与高吸水树脂形成(半)互穿网络结构可形成高分子链之间的缠结,有助于改善凝胶性能。 该研究工作公开出版的1部学术专著、公开发表的149篇CNKI学术论文以及12篇SCI论文被CNKI总引2694次,其中CNKI他引2507次;SCI总引145次,其中SCI他引120次。该研究成果指出了环境友好的绿色高吸水树脂的生物质原料路线、可自然降解的高分子结构及其性能调控原理,明确了天然废弃资源合成绿色高吸水树脂的原理及其产物自然降解原理,增强了人们对废弃天然资源制备环境友好型功能高分子材料的理解。
    高吸水树脂高分子材料化学改性方法
  • 1700650243   安徽   X53   应用技术   国际先进   环境治理
    随着工业发展、农田污灌和农业化学品长期投入,农产品产地土壤重金属污染问题日益突出。土壤重金属污染是影响蔬菜质量安全、制约蔬菜产业健康发展的重要原因之一。多数蔬菜是土壤重金属污染敏感作物,对人体健康的影响远高于大田粮油作物。蔬菜受重金属污染程度取决于蔬菜种类、土壤污染等级和土壤性质,亟需针对区域污染和蔬菜种类差异建立蔬菜产地重金属污染风险分类分级方法和安全生产技术。安徽是蔬菜生产大省,年种植面积1390万亩,产量2850万吨。该项目以保障蔬菜质量安全、提升蔬菜产地安全利用水平为目标,针对全省不同区域重金属污染问题,开展了蔬菜产地土壤重金属阈值、风险等级划分、污染产地安全生产技术研究,取得了以下重要创新成果。 1.首次基于物种敏感性分布制定了蔬菜产地土壤重金属污染阈值。首次阐明了安徽省主流蔬菜种类对重金属的敏感性差别。将物种敏感性分布理论应用于蔬菜对重金属毒性的敏感性分析,探明了全国20个省、22种典型土壤类型pH、CEC和有机质等影响蔬菜吸收重金属的主控机制,确定了重金属对蔬菜毒性的系列预测模型,摸清了安徽省主产蔬菜重金属毒性敏感性分布规律,制定出安徽蔬菜产地土壤五大重金属元素(Pb、Cd、As、Hg、Cr)污染阈值,创新丰富了污染土壤农业安全利用理论与技术。 2.建立了安徽省蔬菜产地重金属安全等级划分技术方法,首次完成全省蔬菜产地污染风险识别和分区。基于蔬菜产地土壤重金属污染阈值和全省产地重金属普查大数据,以土壤-蔬菜协同效应为依据,提出了蔬菜产地重金属安全等级划分技术方法和标准。结合淮北平原、皖南山区等5大生态功能区土壤空间分异特征,首次对全省蔬菜产地污染风险进行了识别和分区,划分成江淮平原高风险区,皖南沿江平原和淮北平原中度风险区,沿江平原、江淮丘陵和淮北平原等低风险区,为基于风险分区的蔬菜产地精准管理提供了依据。 3.研发了根区调控与叶面调理相结合的蔬菜安全生产技术,创建了安徽省蔬菜分级分区安全生产技术模式,并进行规模化推广应用。系统研究了该省典型叶菜类、根茎菜、茄果类等不同种类蔬菜重金属吸收差异,首次建立了全省蔬菜污染风险排序清单。基于耕地-农产品污染风险等级,研发了适合不同土壤污染风险梯度的根区调控和叶面调理相结合的蔬菜安全生产10大技术模式。首创了安徽省蔬菜分级分区安全生产主推技术并推广应用,构建了省级蔬菜产地安全等级划分与管理信息系统,实现了业务化、规范化运行。 该成果获授权发明专利3项,实用新型专利8项,软件著作权25项;发表论文48篇;提出地方技术规定2项。为《安徽省农业可持续发展规划(2015-2030年)》等重大规划提供了技术支撑。第三方评价表明,成果整体处于国际先进、国内领先水平。成果在全省22个蔬菜主产县推广,累计应用于全省1146万亩蔬菜产地污染风险划分及337万亩风险区安全生产,培训人员8000余人次,创造综合经济价值107749万元。该成果在湖北、天津等省市也得到了广泛应用,为《土壤污染防治行动计划》实施提供了技术保障。
    蔬菜农产品土壤重金属污染防治
  • 1700290018   湖南   TQ251.34   应用技术   基础化学原料制造
    研究背景:3-取代吲哚酮及其衍生物是许多天然产物、药物的重要构建骨架,在医药学,农业化学等领域存在广泛的应用。例如在医药领域,在已知的数以千计的含3-取代吲哚酮骨架的化合物中,有多种是治疗性药物,表现出抗肿瘤、消炎等作用,如靛玉红、舒尼替尼等。鉴于含吲哚酮骨架的化合物在医药、农药领域广泛的应用价值,其合成方法研究在有机合成领域一直占据重要的地位。但是构建这类骨架,特别是3-亚甲基吲哚酮的传统方法通常要经过多重环化、缩合、消去等合成步骤,合成操作非常繁琐,且立体选择性差。因此,开展官能化3-取代吲哚骨架构筑方法研究,有利于发展其合成新试剂、新方法,得到高效、高选择、实践性强的合成新策略,为发现潜在重要生理活性的吲哚酮类药物先导化合物提供契机。主要科学技术内容:无金属催化烯烃Meerwein芳构化成环合成3,3二取代吲哚酮:在无金属催化条件下,首次利用芳基胺与叔丁基亚硝酸酯当场形成的重氮盐与烯丙酰胺反应,通过串联Meerwein芳构化“一步”成环合成了3,3-二取代的吲哚酮。串联杂钯化/C-H环化“一步”快速构建3-(杂亚甲基)吲哚酮骨架:利用钯/高价碘试剂催化组合,首次实现了芳香、烷基羧酸、氨基酸和酰胺等亲核试剂与N-芳基炔酰胺间串联杂钯化/sp<'2> C-H环化反应,合成了多个系列的3-(杂亚甲基)吲哚酮衍生物;发现通常作为氧化试剂的高价碘试剂可作为新型芳基源物质,在醋酸钯与三乙胺组合催化作用下,实现N-芳基炔酰胺串联碳钯化/sp<'2>C-H环化,合成3-(二芳基亚甲基)吲哚酮衍生物。钯/铜协同催化炔烃羰基化“一步”成环合成3-(卤亚甲基)吲哚酮:利用钯/铜协同催化体系,在室温条件下、一个大气压CO环境中,首次实现邻炔基苯胺分子内羰基化成环合成3-卤亚甲基吲哚酮。科学意义、同行引用及评价:通过该项目研究,发展出了多种新型、高效的3-取代吲哚酮及其衍生物骨架构筑新方法和新策略,拓宽了烯、炔烃串联加成/环化合成官能化吲哚酮骨架的新反应和新理论,为发现潜在重要生物活性的吲哚酮类先导化合物提供了契机。项目研究取得了丰硕成果,在Org.Lett.(IF=6.364),J. Org. Chem.(IF =4.721)等有机化学领域权威期刊发表论文20余篇,被同行学者在Chem.Rev.(IF=46.568)和J.Am. Chem.Soc.(IF=12.113)等高影响权威期刊上他引达400余次。
    3-取代吲哚酮合成方法药物治疗
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